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染料废水处理工艺与方法

来源:聚合氯化铝     时间:2017-12-26    点击次数:

    目前我国各种染料产量已达90万t亚博买球,染料废水已成为环境重点污染源之一亚博买球。染料行业品种繁多亚博买球,工艺复杂。其废水中含有大量的有机物和盐份亚博买球,具有CODCr高,色泽深,酸碱性强等特点亚博买球,一直是废水处理中的难题亚博买球。

    染料废水处理常见的解决方法有物理法、化学法亚博买球亚博买球亚博买球、电化学法亚博买球、生化法等亚博买球亚博买球。

    1.染料废水处理物理法

    1.1吸附法

    吸附法是利用多孔性固体(如活性炭、吸附树脂等)与染料废水接触亚博买球,利用吸附剂表面活性,将染料废水中的有机物和金属离子吸附并浓集于其表面亚博买球亚博买球,达到净化水的目的。

    活性炭具有较强的吸附能力,对阳离子染料,直接染料,酸性染料亚博买球、活性染料等水溶性染料具有较好的吸附功能亚博买球,但活性炭价格昂贵亚博买球亚博买球亚博买球,不易再生亚博买球。由壳聚糖与活性炭及纤维素混合制成的染料吸附剂对活性染料和酸性染料有优异的吸附能力,其吸附容量分别为264和421mg/g(椰壳活性炭吸附容量少于80mg/g)亚博买球亚博买球亚博买球亚博买球。该吸附剂在水中具有优良的分散性,可采用简单而廉价的接触过滤法处理亚博买球。

    大孔吸附树脂是内部呈交联网络结构的高分子珠状体亚博买球,具有优良的孔结构和很高的比表面积亚博买球。吸附树脂可用于去除难以生物处理的芳香族磺酸盐亚博买球亚博买球,萘酚类物质。它易再生,且物理化学稳定性好亚博买球,树脂吸附法已成为处理染料废水的有效方法之一亚博买球。

    1.2膜分离

    膜分离技术应用于染料废水处理方面主要是超滤和反渗透亚博买球。据报道亚博买球亚博买球,用管式和中空纤维式聚砜超滤膜处理还原染料废水脱色率在95%~98%之间亚博买球,CODCr去除率60%~90%,染料回收率大于95%亚博买球。近年来,用壳聚糖超滤膜和多孔炭膜的新型膜材料来处理印染废水,取得较好的效果亚博买球。研究了染料废水在超声作用下亚博买球,通过醋酸纤维素膜的透水率与透盐率亚博买球,发现超声波在膜分离中有明显的加速传质和去“浓差极化”作用亚博买球,有超声波作用时其渗透率是无超声波时的1.5倍,对透盐率影响更大亚博买球亚博买球亚博买球亚博买球,其截留率分别为94%和67%亚博买球。

    2.染料废水处理化学法

    2.1化学混凝法

    化学混凝法主要有沉淀法和气浮法亚博买球亚博买球,此法经济有效,但产生化学的污泥需进一步处理。常用的有无机铁复合盐类。近年来国内外采用高分子混凝剂日益增多。天然高分子絮凝剂主要有淀粉及淀粉衍生物、甲壳质衍生物和木质素衍生物3大类亚博买球。用NaOH作催化剂将玉米淀粉和醚化剂M反应制得的阳离子淀粉CST,用量为7~15mg/L时亚博买球亚博买球,对酸性染料亚博买球、活性染料的脱色率达90%以上亚博买球。用接枝聚合制得的木质素季胺盐絮凝剂处理J酸染料废水亚博买球,絮凝剂中的季胺离子与废水中的磺酸基团生成不溶于水的物质,投量20mg/L亚博买球亚博买球亚博买球,色度去除率达90%亚博买球。

    利用海虾亚博买球、蟹壳为原料制得的壳聚糖用来处理印染废水亚博买球亚博买球亚博买球,CODCr去除率达85%以上亚博买球。天然高分子絮凝剂电荷密度小亚博买球,分子量低亚博买球亚博买球,易发生生物降解而失去絮凝活性亚博买球。人工合成的有机高分子絮凝剂分子量大亚博买球亚博买球,分子链中所带的官能团多,絮凝性能好,用量少,pH范围广。代表性的人工有机高分子絮凝剂有PAN-DCD(二氰二胺改性聚丙烯腈聚电解质)亚博买球、Wx系列高分子脱色絮凝剂、PDADMA-A(二甲基二烯丙基氯化铵聚合物)M亚博买球亚博买球亚博买球。

    2.2化学氧化法

    化学氧化是利用臭氧、氯、及其含氧化物将染料的发色基团破坏而脱色。臭氧氧化法对多数染料能获得良好的脱色效果。但对硫化亚博买球亚博买球亚博买球、还原等不溶于水的染料效果较差。Fenton试剂氧化法,其脱色的实质是H2O2与Fe2+反应所产生的羟基自由基使染料有机物断链亚博买球。Fenton试剂除氧化作用外,还兼有混凝作用。研究表明,用此法处理2-萘磺酸钠生产废水亚博买球,先用FeCl3混凝沉淀后,然后在pH1.5~2.5条件下以H2O22g/gCODCr,Fe2+4g/L水,氧化60min可去除CODCr99.6%、色度95.3%亚博买球。

    2.3湿式空气氧化法

    湿式空气氧化法(WAO)是在高温(125~320℃)亚博买球亚博买球、高压(0.5~20MPa)条件下通入空气,使废水中的有机物直接氧化。超临界水氧化(SCWO)是指当温度亚博买球、压力高于水的临界温度(374℃)和临界压力(22.05MPa)条件下的水中有机物的氧化。它实质上是湿式氧化法的强化和改进亚博买球。超临界态水的物理化学性质发生较大的变化,水汽相界面消失亚博买球亚博买球,形成均相氧化体系亚博买球,有机物的氧化反应速度极快亚博买球亚博买球。对有机碳含量27.33g/L的有机废水亚博买球亚博买球,在550℃亚博买球,60s内亚博买球亚博买球亚博买球,有机氯和有机碳的去除率分别为99.99%和99.97%亚博买球亚博买球。超临界水氧化法与传统的方法相比亚博买球亚博买球,效率高亚博买球,反应速度快亚博买球,适用范围广,可用于各种难降解有机物亚博买球;在有机物的含量低于2%时亚博买球;可通过自身热交换,无须外界供热亚博买球,反应器结构简单亚博买球亚博买球,处理量大亚博买球。

    2.4光催化氧化法

    光催化氧化法常用H2O2或光敏化半导体(如TiO2亚博买球亚博买球、CdS、Fe2O3、WO3作催化剂)亚博买球,在紫外线高能辐射下亚博买球,电子从价带跃迁进入导带,在价带产生空穴亚博买球,从而引发氧化反应亚博买球。此法对染料废水的脱色效率高亚博买球,缺点是投资和能耗高。张桂兰等用新型的旋转式光催化反应器,在优化条件下采用悬浮态TiO2时亚博买球亚博买球,偶氮染料脱色率达98%。程沧沧等[23,24]分别采用固定床型光反应器和斜板式光反应器对有机染料直接耐翠蓝GL进行了光催化降解研究亚博买球,经60min光照亚博买球亚博买球,其降解率分别为83%和81.4%。

    3.染料废水处理生化法

    生化法具有运行成本低亚博买球,对环境污染少的特点。但染料废水水质波动大亚博买球亚博买球,种类多亚博买球,毒性高亚博买球,对温度和pH条件要求较苛刻的微生物很难适应。

    好氧处理法运行简单,对CODCr亚博买球亚博买球、BOD5的去除率较高,对色度的去除率却不太理想。而厌氧处理法对染料废水的色度去除率较高。厌氧处理法污泥生成量少亚博买球亚博买球亚博买球,产生的气体是甲烷,可利用作为能源亚博买球。但单独使用,效果不理想⊙遣┞蚯;铺煲仍诖硖祭斗纤讨醒遣┞蚯颍捎闷嵫遣┞蚯、吹脱和气浮等物化手段去除原水中大部分NH3-N和Cu2+亚博买球,提高其生化性。

    经厌氧处理后亚博买球,各项指标均可达到污水综合排放标准的一级标准亚博买球,CODCr去除率90.0%亚博买球,BOD5去除率88.9%亚博买球,NH3-N去除率99.1%亚博买球亚博买球亚博买球,Cu2+去除率99.7%。由于近年来染料向抗分解,抗生物降解的方向发展亚博买球亚博买球,单独一种工艺很难取得满意的效果。现在处理工艺正朝向厌氧—好氧联合处理工艺发展。对染料废水采用了厌氧—好氧工艺亚博买球。厌氧段采用UASB工艺亚博买球亚博买球,中温消化亚博买球,停留时间48h亚博买球亚博买球,CODCr去除率可达55%亚博买球,出水BOD5/CODCr值由0.1提高到0.42,系统内形成颗粒污泥,其沉降性能良好亚博买球。好氧段采用接触氧化法,经驯化后亚博买球,污泥对废水的降解能力逐步提高亚博买球。

    高效菌群(HighSolutionBacteria)是利用复合的微生物群来处理染料废水的方法亚博买球,菌种现已发展到100多种亚博买球,如反硝化产碱菌亚博买球、脱氮硫杆菌、氧化硫硫杆菌等亚博买球亚博买球。它可以针对不同的废水配成不同的菌群去分解不同的污染物亚博买球,具有较高的针对性亚博买球亚博买球。高效微生物群将有机物分解成SO2亚博买球、H2O以及许多对水质没有影响的有机小分子亚博买球。运用H.S.B技术处理无锡某染料厂生产的分散染料、酸性染料(CODCr浓度达2000~2500mg/L)的废水,出水CODCr小于100mg/L,平均去除率为92.68%亚博买球亚博买球亚博买球。苯胺去除率94%亚博买球,酚为93%亚博买球,氨氮为92%,色度均在50倍以下[27]。为了增加优势菌种在生物处理装置中的浓度亚博买球,提高对染料废水的处理效率,通常将游离的细菌通过化学或物理的手段加以固定亚博买球,使其保持生物活性和提高使用率。研究表明亚博买球,高效脱色菌群固定在活性污泥上亚博买球,脱色酶活力提高70%。

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